Контент
- 1 Как изготавливается биоразлагаемый пластик: прямой ответ
- 2 Сырье: где начинается биоразлагаемый пластик
- 3 Пошаговые процессы производства основных биоразлагаемых пластмасс
- 4 Биоразлагаемый пластик против. Инженерный нейлон Пластик : Сравнение свойств
- 5 Как на самом деле разрушаются биоразлагаемые пластмассы: наука о деградации
- 6 Промышленное и коммерческое применение: место каждого материала
- 7 Текущие инновации, устраняющие разрыв в производительности между биоразлагаемыми пластиками и техническими нейлоновыми пластиками
- 7.1 Стереокомплекс PLA: преодолевая барьер теплоотклонения
- 7.2 Сополимеры и смеси PHA для повышения прочности
- 7.3 Биокомпозитное армирование: натуральные волокна в биоразлагаемых матрицах
- 7.4 Биологический нейлон: преодоление разрыва
- 7.5 Ферментативная переработка: связь окончания срока службы с производством
- 8 Воздействие на окружающую среду: анализ жизненного цикла биоразлагаемых пластиков по сравнению с обычными материалами
- 9 Переработка биоразлагаемых пластмасс на обычном оборудовании для производства пластмасс
- 10 Часто задаваемые вопросы о производстве биоразлагаемых пластиков
- 10.1 Разлагается ли биоразлагаемый пластик на свалке?
- 10.2 Может ли биоразлагаемый пластик заменить инженерный нейлоновый пластик в конструкционных целях?
- 10.3 В чем разница между компостируемым и биоразлагаемым пластиком?
- 10.4 Сколько стоит биоразлагаемый пластик по сравнению с обычными конструкционными материалами?
- 10.5 Можно ли переработать биоразлагаемый пластик вместе с обычными пластиковыми отходами?
- 10.6 Выводится ли из обращения инженерный нейлоновый пластик из соображений экологии?
Как изготавливается биоразлагаемый пластик: прямой ответ
Биоразлагаемый пластик производится путем получения полимеров из биологического сырья — в первую очередь крахмала растительного происхождения, целлюлозы и ферментированных сахаров — и их обработки химическими или микробными путями, в результате чего образуются материалы, способные разлагаться в естественной среде в течение нескольких месяцев или нескольких лет. В отличие от обычных пластиков, полученных из нефти, биоразлагаемые варианты используют возобновляемые углеродные цепи, которые микробы могут метаболизировать в воду, углекислый газ и органические вещества.
К наиболее коммерчески значимым биоразлагаемым пластикам сегодня относятся полимолочная кислота (НОАК) , полигидроксиалканоаты (PHA), термопластичный крахмал (TPS) и полибутиленсукцинат (PBS). Каждый из них производится по разным производственным маршрутам, но все они имеют один общий принцип: их основные полимеры происходят из биологических, а не ископаемых источников, что позволяет путям ферментативного разложения завершить жизненный цикл материала.
Стоит сразу уточнить: биоразлагаемость и биологическое происхождение — это не одно и то же свойство. Некоторые биопластики имеют биологическую основу, но не биоразлагаемы, в то время как некоторые полимеры, полученные из нефти, могут быть созданы с использованием биоразлагаемых добавок. В этой статье особое внимание уделяется тому, как производятся пластмассы, которые являются как биологическими, так и действительно биоразлагаемыми, как они сравниваются с традиционными конструкционными материалами, такими как инженерный нейлоновый пластик, и что это означает для промышленного и производственного применения.
Сырье: где начинается биоразлагаемый пластик
Производство биоразлагаемого пластика начинается не на заводе, а на ферме. Выбор биологического сырья определяет химический путь, условия обработки и конечные свойства получаемого полимера.
Кукурузный крахмал и сахарный тростник
Кукурузный крахмал является основным сырьем для производства PLA во всем мире. Крахмал сначала подвергается влажному измельчению для выделения глюкозы, которая затем ферментируется молочнокислыми бактериями (в первую очередь лактобактерии виды) для производства мономеров молочной кислоты. Сок сахарного тростника имеет более высокую концентрацию сахара и является предпочтительным сырьем в тропических регионах, особенно в Бразилии. По данным Европейской ассоциации биопластиков (издание ее отчета о рынке за 2023 год), на долю PLA, полученного из кукурузного крахмала и сахарного тростника, приходится примерно 32% всех мощностей по производству биопластика в мире .
Целлюлоза из сельскохозяйственных отходов
Целлюлоза, экстрагированная из пшеничной соломы, рисовой шелухи, жома сахарного тростника или древесной массы, становится все более привлекательным сырьем второго поколения. Это позволяет избежать прямой конкуренции с цепочками поставок продуктов питания. Однако кристаллическая структура целлюлозы требует предварительной обработки ферментативным или кислотным гидролизом, прежде чем ферментация сможет продолжиться, что увеличивает количество этапов процесса и стоимость. Исследования, опубликованные в Биоресурсные технологии (Том 289, 2019) продемонстрировали, что ферментативное осахаривание целлюлозы соломы пшеницы может привести к концентрации глюкозы 45–55 г/л , что достаточно для последующей ферментации PHA.
Растительные масла и жирные кислоты
Соевое, пальмовое и касторовое масло служат сырьем для биоразлагаемых пен на основе полиуретана и некоторых вариантов полиэстера. Касторовое масло особенно примечательно тем, что оно несъедобно и для его выращивания требуется меньше воды и пестицидов, чем для кукурузы. Цепи олеиновой и линолевой кислот в этих маслах образуют углерод-углеродные основы, которые могут быть окислены и функционализированы в предшественники полиолов для биоразлагаемых полиэфиров и полиуретанов.
Метан и CO2 как новое сырье
Компании, в том числе Mango Materials (США) и Newlight Technologies, разработали процессы ферментации, используя метан, полученный со свалок или сельскохозяйственных отходов, в качестве единственного источника углерода для производства ПГА. Это представляет собой путь сырья третьего поколения, который одновременно улавливает парниковые газы и производит биоразлагаемый полимер. Пилотные установки продемонстрировали урожайность до 80% сухой массы клеток PHA в определенных бактериальных штаммах в оптимизированных условиях (источник: Природные коммуникации , 2020, «Производство полигидроксиалканоатов из метана в опытно-промышленном масштабе»).
Пошаговые процессы производства основных биоразлагаемых пластмасс
Изготовление PLA: от ферментации до полимеризации с раскрытием кольца
Производство PLA следует четко установленной производственной последовательности:
- Подготовка сырья: Кукуруза или сахарный тростник перерабатываются для выделения сбраживаемых сахаров (глюкозы или сахарозы).
- Молочнокислое брожение: бактерии превращают сахара в L-молочную кислоту или D-молочную кислоту при контролируемом pH и температуре (обычно 37–43 °C, pH 5,5–6,5).
- Очистка: молочную кислоту выделяют осаждением, подкислением и перегонкой, достигая чистоты выше 99,5%.
- Олигомеризация: Молочная кислота подвергается конденсационной полимеризации в вакууме и повышенных температурах (150–170°C) с образованием низкомолекулярных олигомеров PLA.
- Деполимеризация до лактида: олигомеры термически деполимеризуются в присутствии катализатора (обычно октоата олова (II)) с образованием циклических димеров лактида.
- Полимеризация с раскрытием цикла (ROP). Лактид подвергается ROP в присутствии катализатора и инициатора при 150–210 ° C, образуя высокомолекулярный PLA со средневесовой молекулярной массой 100 000–300 000 г/моль .
- Гранулирование и рецептура: расплав полимера экструдируется, охлаждается и гранулируется для последующей переработки.
NatureWorks LLC (Миннесота, США) управляет крупнейшим в мире предприятием по производству PLA мощностью 150 000 метрических тонн в год используя маршрут ROP. Их марки PLA под брендом Ingeo варьируются от упаковочных пленок до волокон.
Создание PHA: микробное внутриклеточное накопление
Производство PHA принципиально отличается от PLA: полимер синтезируется внутри живых бактериальных клеток в качестве внутриклеточного энергетического резерва, а затем экстрагируется. Процесс включает в себя:
- Культивирование бактерий: Штаммы, такие как Куприавидус некатор (ранее Ральстония эвтрофа ), Буркхолдерия цепасия или рекомбинантный кишечная палочка выращивают на богатых питательными веществами средах.
- Фаза ограничения питательных веществ: азот, фосфор или кислород намеренно ограничиваются, чтобы вызвать накопление PHA. Бактерии перенаправляют поток углерода на синтез ПГА, иногда накапливая до 90% от их сухой массы клеток в виде гранул PHA.
- Сбор клеток: бульон центрифугируют для концентрации бактериальной биомассы.
- Разрушение и экстракция клеток. Клетки лизируют путем химической обработки (гипохлорит натрия, поверхностно-активные вещества) или механического разрушения (измельчение, гомогенизация). Затем ПГА экстрагируют растворителями (хлороформ, метиленхлорид) или путем осаждения водным растворителем.
- Очистка и сушка: растворитель испаряют или полимер осаждают в нерастворителе, промывают и сушат с получением порошка или гранул.
Наиболее распространенным PHA является поли(3-гидроксибутират) (PHB) и его сополимер поли(3-гидроксибутират-ко-3-гидроксивалерат) (PHBV). ПГБВ демонстрирует улучшенную гибкость по сравнению с ПГБ за счет нарушения регулярной кристаллической упаковки, обеспечивая удлинение при разрыве 15–50% по сравнению с типичными для PHB 5%.
Изготовление термопластичного крахмала (TPS)
Гранулы нативного крахмала хрупкие и гидрофильные, и их нельзя непосредственно перерабатывать в расплаве. Преобразование их в TPS включает пластификацию — смешивание крахмала с пластификаторами (вода, глицерин, сорбит, мочевина) и применение механического сдвига и нагрева (90–180 ° C) в двухшнековом экструдере. Это разрушает полукристаллическую структуру гранул и образует аморфную, перерабатываемую в расплаве термопластическую матрицу. Один только TPS имеет ограниченные механические характеристики; его обычно смешивают с PLA, PBAT (полибутиленадипатерефталатом) или PBS для улучшения прочности на разрыв и водостойкости.
Создание PBAT: биоразлагаемого сополиэфира на основе ископаемого топлива
ПБАТ синтезируется из мономеров нефтяного происхождения — 1,4-бутандиола, адипиновой кислоты и терефталевой кислоты — посредством конденсационной полимеризации в расплаве. Несмотря на свое ископаемое происхождение, ПБАТ сертифицирован как промышленно компостируемый (EN 13432 / ASTM D6400), поскольку его эфирные связи подвержены ферментативному гидролизу. ПБАТ широко используется в гибких упаковочных пленках в качестве упрочнителя хрупких смесей PLA. Во всем мире доминирующими коммерческими продуктами являются Ecoflex (PBAT) и смесь Ecovio (PLA PBAT) компании BASF.
Биоразлагаемый пластик против. Инженерный нейлон Пластик : Сравнение свойств
Один из наиболее распространенных вопросов при выборе материалов заключается в том, насколько биоразлагаемые пластмассы сравниваются с высокоэффективными традиционными материалами, особенно конструкционным нейлоновым пластиком (PA6, PA66, PA12). Инженерный нейлоновый пластик десятилетиями доказал свою эффективность в автомобильной, промышленной и потребительской сферах. Прежде чем выбирать какое-либо семейство материалов, важно понять разницу в характеристиках.
| Недвижимость | PLA | ПГА (ПХБВ) | ТПС Смесь | Инженерный нейлон (PA66) |
|---|---|---|---|---|
| Предел прочности (МПа) | 40–65 | 25–40 | 15–30 | 70–85 |
| Удлинение при разрыве (%) | 3–8 | 15–50 | 30–200 | 60–300 |
| Температура теплового отклонения (°C) | 55–65 | 100–130 | 50–70 | 180–250 |
| Водопоглощение (%) | 0,3–0,5 | 0,5–2,0 | Высокий (5–20) | 2,5–8,5 |
| Температура обработки (°C) | 170–220 | 160–180 | 90–180 | 260–290 |
| Биоразлагаемость | Промышленный компост | Почва, морская вода, компост | Почва, компост | Нет (стабильный) |
| Типичная стоимость (долл. США/кг, 2024 г.) | 1,8–2,5 | 4,0–8,0 | 1,5–3,0 | 2,0–3,5 |
Данные ясно дают понять, что инженерный нейлоновый пластик превосходит биоразлагаемые альтернативы практически по всем механическим и термическим показателям . PA66 обладает прочностью на разрыв на 30–50 % выше, чем PLA, температурой теплового отклонения более чем в три раза выше, чем у стандартного PLA, а также превосходной усталостной прочностью. Именно поэтому инженерный нейлоновый пластик остается предпочтительным материалом для автомобильных компонентов, корпусов электроинструментов, шестерен и промышленных разъемов. Для применений, требующих такого уровня производительности, биоразлагаемые пластмассы в настоящее время не являются жизнеспособной заменой без существенной модификации свойств за счет смешивания, компаундирования с армирующим волокном или модификации конструкции для конкретного применения.
Однако это не полная картина. Для упаковки, одноразовых столовых приборов, сельскохозяйственных мульчирующих пленок, медицинских устройств с коротким циклом использования и потребительских товаров с определенными путями окончания срока службы биоразлагаемые пластмассы могут соответствовать необходимым техническим характеристикам или превосходить их. обеспечивая при этом измеримую экологическую выгоду. Семейство инженерных нейлоновых пластиков также продолжает развиваться: PA11 на биологической основе (изготовленный из касторового масла, продаваемый Arkema под брендом Rilsan) и PA410 (от DSM, с использованием мономеров как биологического, так и нефтяного происхождения) представляют собой конвергенцию, при которой инженерный нейлоновый пластик получает частичное содержание биологического сырья без ущерба для структурных характеристик.
Как на самом деле разрушаются биоразлагаемые пластмассы: наука о деградации
Понимание механизмов разложения так же важно, как и понимание того, как производится биоразлагаемый пластик, поскольку они напрямую связаны между собой. Химические структуры, создаваемые в процессе производства, определяют, какие пути разложения доступны в окружающей среде.
Гидролитическая деградация
PLA разлагается в основном за счет абиотического гидролиза — вода расщепляет сложноэфирные связи в основной цепи полимера, постепенно снижая молекулярную массу, не требуя микробной активности. Этот процесс является автокаталитическим: по мере продолжения гидролиза фрагменты молочной кислоты приводят к еще большему снижению локального pH, ускоряя разрыв цепи. В условиях промышленного компоста (58°C, влажность >50%) PLA разлагается до низкомолекулярных фрагментов внутри 60–90 дней с последующей быстрой микробной минерализацией. При температуре окружающей среды (почва 15–20°C) тот же процесс может протекать 2–5 лет , поэтому PLA не следует рекламировать как подходящий для домашнего компостирования или выбрасывания мусора без каких-либо оговорок. Эта кинетическая реальность важна: термин «биоразлагаемый» на продукте из PLA не означает, что он быстро исчезает в любой среде.
Ферментативная деградация
PHA разлагается по принципиально иному первичному механизму — прямой ферментативной атаке внеклеточных PHA-деполимераз, секретируемых почвенными бактериями и грибами. Эти ферменты гидролизуют сложноэфирные связи на поверхности полимера, образуя мономеры 3-гидроксибутирата, которые немедленно метаболизируются теми же или соседними микроорганизмами. Это делает PHA разлагаемым в гораздо более широком диапазоне сред: морские отложения, пресная вода, почва и компост . Было показано, что тонкие пленки PHBV теряют 90% массы в активном иле в течение 28 дней, а в морской среде - в течение 60–90 дней (источник: Деградация и стабильность полимера , Том. 94, выпуск 4, 2009 г.).
Фотоокислительная и термическая предварительная обработка
УФ-излучение и термоциклирование на открытом воздухе могут прекондиционировать биоразлагаемые пластмассы, инициируя разрыв цепи, увеличивая хрупкость и увеличивая площадь поверхности, доступную для микробной колонизации. Это особенно актуально для сельскохозяйственных мульчирующих пленок на основе смесей PBAT/TPS, которые предназначены для фрагментации и минерализации в поле после одного вегетационного сезона. Крайне важно, что этот путь фотоокислительной фрагментации аналогичен тому, как обычные оксоразлагаемые добавки действуют в стандартных полиолефинах, но образующиеся фрагменты не являются биоразлагаемыми, что является ключевым отличием, которое привело к нормативным запретам на оксоразлагаемые пластмассы в ЕС в соответствии с Директивой 2019/904.
Почему инженерный нейлоновый пластик не подвергается биоразложению
Технический нейлоновый пластик (полиамид) устойчив к биоразложению, поскольку его амидные связи (-CO-NH-) значительно более гидролитически стабильны, чем сложноэфирные связи в PLA или PHA в биологических условиях окружающей среды. В то время как промышленный гидролиз полиамида при повышенных температурах (>200°C) и давлении используется в процессах переработки нейлона (известных как аминолиз или гидролизная деполимеризация), у почвенных и морских микроорганизмов отсутствуют эффективные полиамиддеполимеразы, способные разрывать эти связи в условиях окружающей среды. Инженерный нейлоновый пластик может сохраняться в окружающей среде сотни лет. Именно поэтому его механические характеристики сохраняются на протяжении десятилетий службы — это желательное свойство для компонентов конструкции, но экологическая ответственность, когда материал становится отходом без специальной переработки.
Промышленное и коммерческое применение: место каждого материала
Производственные характеристики биоразлагаемых пластиков и инженерного нейлона делают их пригодными для самых разных применений. Ни один из материалов не является универсальным — оба играют решающую роль в современной экосистеме материалов.
Области применения, наиболее подходящие для биоразлагаемых пластиков
- Гибкие упаковочные пленки: Смеси PBAT/PLA используются для производства пакетов для продуктов, пакетов для хлеба и компостируемых вкладышей для мусорных баков. Только на европейском рынке в 2022 году было использовано около 750 000 тонн компостируемой упаковки (источник: Европейские биопластики / nova-Institute, Данные о рынке биопластиков за 2022 год).
- Одноразовые предметы общественного питания: Чашки, тарелки и столовые приборы из PLA, сертифицированные по стандарту EN 13432, принимаются многими промышленными предприятиями по компостированию. Starbucks и McDonald's Europe опробовали бумажные стаканчики с PLA-покрытием в качестве замены альтернатив с полиэтиленовым покрытием.
- Сельскохозяйственные мульчирующие пленки: Пленки на основе ПБАТ заделываются в почву после сбора урожая и разлагаются в течение 3–12 месяцев, что устраняет необходимость дорогостоящего удаления пленки. Италия требует использования сертифицированных биоразлагаемых мульчирующих пленок в соответствии со своим законом об отходах (D.Lgs. 116/2020).
- Медицинские швы и каркасы для доставки лекарств: PLA, PGA (полигликолид) и их сополимер PLGA используются в рассасывающихся шовных материалах с 1970-х годов. Эстеразы организма гидролизуют эти полимеры до безопасных побочных продуктов метаболизма. Микросферы PLGA используются для доставки химиотерапевтических препаратов с контролируемой скоростью высвобождения в течение 1–6 месяцев.
- Нить для 3D-печати: PLA является наиболее широко используемым материалом для FDM-печати во всем мире благодаря его низкой деформации, низкой токсичности паров и температуре печати, доступной для принтеров начального уровня. В 2023 году мировой рынок PLA-волокна оценивался примерно в 430 миллионов долларов США (источник: MarketsandMarkets, отчет за 2023 год).
- Семенные лотки и детские горшки: Лотки на основе TPS и PHA можно сажать непосредственно в землю вместе с рассадой, что исключает шок при пересадке и удаление пластиковых отходов в процессе выращивания.
Области применения, в которых доминирует инженерный нейлоновый пластик
- Компоненты автомобильного подкапотного пространства: Впускные коллекторы, крышки двигателя, кабельные стяжки, разъемы топливопроводов и резервуары охлаждающей жидкости, изготовленные из марок, армированных стекловолокном PA66 или PA6, выдерживают длительные температуры 120–150 °C и обладают высокой химической стойкостью к маслам, топливу и охлаждающим жидкостям. Ни один биоразлагаемый пластик в настоящее время не может сравниться с такими характеристиками.
- Электрические разъемы и корпуса: Инженерный нейлоновый пластик (PA66) имеет класс огнестойкости UL94 V-0 (с соответствующими добавками), обеспечивает стойкость к трекингу и стабильность размеров, критически важные для электробезопасности в бытовой электронике, системах управления аккумуляторами электромобилей и промышленных распределительных устройствах.
- Промышленные шестерни, подшипники и втулки: Низкий коэффициент трения конструкционного нейлонового пластика (0,1–0,3 по стали), самосмазывающиеся свойства и усталостная прочность делают его идеальным выбором для несмазываемых механических приводов в пищевой промышленности, текстильном оборудовании и конвейерных системах.
- Корпуса и ручки электроинструмента: Высокая ударная вязкость и твердость поверхности PA6/66 выдерживают многократные падения и циклы интенсивного использования. Марки, армированные стекловолокном (30% GF), достигают прочности на разрыв, превышающей 160 МПа.
- Спортивные товары и уличное оборудование: Лыжные крепления, велосипедные переключатели, стяжки и корпуса карабинов изготовлены из инженерного нейлонового пластика, обеспечивающего долговременную устойчивость к ультрафиолетовому излучению (со стабилизирующими пакетами), ударопрочность и легкость конструкции.
Текущие инновации, устраняющие разрыв в производительности между биоразлагаемыми пластиками и техническими нейлоновыми пластиками
Значительная часть текущих исследований полимеров посвящена улучшению характеристик биоразлагаемых пластиков, чтобы они могли использоваться в более востребованных сферах. В то же время предпринимаются усилия по созданию инженерного нейлонового пластика, частично полученного из биоматериалов, сохраняя при этом его инженерные преимущества.
Стереокомплекс PLA: преодолевая барьер теплоотклонения
Стандартный PLA имеет температуру теплового отклонения 55–65°C, что не позволяет использовать его в упаковке для горячего розлива, в контейнерах, которые можно мыть в посудомоечной машине, и во многих автомобильных приложениях. Стереокомплекс PLA (sc-PLA), образованный путем смешивания PLLA (поли-L-лактида) и PDLA (поли-D-лактида) в соотношении 1:1, образует сокристаллизованную структуру с температурой плавления 220–230°С - значительно выше, чем у любого гомополимера по отдельности. Исследования компаний Mitsui Chemicals и Toyota продемонстрировали, что детали, полученные литьем под давлением sc-PLA, выдерживают температуру непрерывного использования до 100°C, что делает их пригодными для некоторых компонентов салона автомобиля, в которых в настоящее время используется инженерный нейлоновый пластик.
Сополимеры и смеси PHA для повышения прочности
Присущая PHB хрупкость исторически ограничивала коммерческий успех PHA. Текущие стратегии повышения прочности включают: (1) биосинтетическое введение более длинных боковых цепей (3-гидроксивалерата, 3-гидроксигексаноата) для нарушения кристалличности и улучшения пластичности; (2) реакционное смешивание с PLA или PBAT с использованием пероксида или дикумилпероксида в качестве агентов, улучшающих совместимость; и (3) пластификация эпоксидированными растительными маслами. Эти подходы позволили получить материалы на основе ПГА с удлинением при разрыве, превышающим 200% сохраняя при этом полную биоразлагаемость — приближаясь к гибкости полиэтилена низкой плотности, но еще не достигая характеристик инженерного нейлонового пластика.
Биокомпозитное армирование: натуральные волокна в биоразлагаемых матрицах
Добавление натуральных волокон — льна, конопли, джута, кенафа или бамбука — к матрицам PLA или PHA создает полностью компостируемые биокомпозиты со значительно улучшенной жесткостью и прочностью. Композиты льняное волокно/PLA с содержанием волокна 30% достигли модуля растяжения 8–12 ГПа , приближаясь к армированному стекловолокном инженерному нейлоновому пластику по жесткости, но предлагая гораздо меньшую плотность (1,2–1,3 г/см3 против 1,5 г/см3 для 30% GF PA66). Такие компании, как Bcomp (Швейцария) и Trifilon (Швеция), коммерциализировали эти биокомпозитные системы для использования в автомобильных внутренних панелях, спортивном оборудовании и корпусах бытовой электроники.
Биологический нейлон: преодоление разрыва
Различие между «биоразлагаемым» и «биологическим» часто путают, но инженерный нейлоновый пластик на биологической основе представляет собой важную промежуточную территорию. PA11 (Рилсан, Аркема) на 100% получен из касторового масла и не поддается биологическому разложению, но обладает На 50–60 % меньше выбросов углекислого газа чем PA12, на основе «от колыбели до ворот» (источник: Оценка жизненного цикла Arkema, 2021 г.). PA410 (EcoPaXX, DSM/Covestro) на 70% состоит из касторового масла и имеет механические характеристики PA66 с Tg 30°C и температурой плавления 250°C. Эти материалы сохраняют структурные преимущества инженерного нейлонового пластика, одновременно снижая зависимость от нефтехимического сырья — прагматичный шаг в промышленной декарбонизации, где полностью биоразлагаемых альтернатив пока недостаточно.
Ферментативная переработка: связь окончания срока службы с производством
Революционная технология от Carbios (Франция) использует термофильные ферменты кутиназы для деполимеризации ПЭТ (и, как следствие, PLA и других полиэфиров) обратно в чистые мономеры при 72°C в течение 10 часов, достигая выход деполимеризации более 97% . Этот метод ферментативной переработки, проверенный в пилотном масштабе и лицензированный для партнеров, включая L'Oreal и Nestle, означает, что биоразлагаемые полиэфиры в конечном итоге могут быть химически переработаны в мономеры первичного качества, а не компостированы, замыкая материальный цикл гораздо эффективнее. Это позиционирует биоразлагаемые полиэфиры не только как компостируемые материалы с истекшим сроком эксплуатации, но и как перерабатываемую платформу в экономике замкнутого цикла – идея, которая более непосредственно конкурирует с показателями пригодности к вторичной переработке инженерного нейлонового пластика.
Воздействие на окружающую среду: анализ жизненного цикла биоразлагаемых пластиков по сравнению с обычными материалами
Экологическая аргументация в пользу биоразлагаемых пластиков более тонкая, чем предполагают маркетинговые заявления. Данные оценки жизненного цикла (LCA) показывают, что биоразлагаемые пластмассы не являются категорически «более экологичными», чем обычные материалы во всех категориях воздействия, но они предлагают конкретные преимущества, которые весьма актуальны в конкретных случаях использования.
Потенциал глобального потепления (ПГП)
Сравнительная оценка жизненного цикла Европейского агентства по окружающей среде (ЕАОС, 2021 г.) показала, что производство PLA выбрасывает примерно 1,3–2,5 кг CO2-экв. на кг полимера по сравнению с 3,4–4,5 кг эквивалента CO2 на кг для первичного ПЭТ и 2,5–3,5 кг эквивалента CO2 на кг для PA66 (технический нейлоновый пластик). Однако эти цифры существенно различаются в зависимости от структуры энергопотребления производственного объекта, изменений в землепользовании, связанных с сельским хозяйством, и расстояний транспортировки. Когда PLA компостируется в конце срока службы, высвобождаемый биогенный CO2 считается углеродно-нейтральным (поскольку он был недавно уловлен из атмосферы во время роста растений), тогда как при сжигании пластика на основе ископаемого топлива выделяется окаменелый углерод в качестве чистой добавки к атмосферному CO2.
Конкуренция в области землепользования и продовольственных культур
Основная критика биоразлагаемых пластиков первого поколения, таких как PLA из кукурузного крахмала, заключается в том, что они конкурируют за сельскохозяйственные земли с производством продуктов питания. При нынешних мировых объемах производства ПЛА (~600 000 тонн в год) для производства кукурузы требуется примерно 1,2 млн га сельскохозяйственных угодий — менее 0,1% мировых пахотных земель (источник: nova-Institut, «Bio-based Building Blocks and Polymers», 2023). Сегодня это относительно незначительное воздействие на землю, но в масштабе последствия для землепользования от замены всех ископаемых пластиков биопластиками первого поколения будут значительными. Это ключевой фактор исследований в области сырья второго поколения (лигноцеллюлозные отходы) и третьего поколения (водоросли, метан), которое не конкурирует с продовольственными системами.
Вопросы загрязнения морской среды
Одним из наиболее часто упоминаемых экологических преимуществ биоразлагаемых пластиков, в частности ПГА, является способность к разложению в морской среде. Загрязнение морской среды пластиком оценивается в 8–12 миллионов метрических тонн в год, попадающих в океан (источник: Jambeck et al., Наука , 2015). Технический нейлоновый пластик теряется в море вместе с рыболовными сетями, оборудованием для аквакультуры или промышленным мусором и в течение десятилетий разлагается на фрагменты микропластика. PHA — единственный коммерческий биоразлагаемый пластик, сертифицированный на биоразложение в морской среде. (стандарт ASTM D7991), где он метаболизируется естественными морскими бактериями в течение месяцев, а не десятилетий. Это делает PHA особенно подходящим для рыболовных снастей, сетей для аквакультуры и морских покрытий, где ущерб для океанской среды является неотъемлемым риском — приложений, где стойкость инженерного нейлонового пластика становится экологической ответственностью.
Переработка биоразлагаемых пластмасс на обычном оборудовании для производства пластмасс
Практический вопрос для производителей, рассматривающих переход от обычных пластиков к биоразлагаемым альтернативам, заключается в том, может ли существующее оборудование — термопластавтоматы, экструдеры, линии выдувного формования, термоформовочные прессы — обрабатывать биоразлагаемые материалы без крупных капиталовложений.
Литье под давлением
PLA можно лить под давлением на стандартных машинах с возвратно-поступательным шнеком при температуре цилиндра 170–220°C и температуре формы 25–40°C для аморфных деталей или 80–110°C для кристаллических деталей (CPLA). Ключевой проблемой является чувствительность PLA к влаге: его необходимо предварительно высушить до температуры ниже содержание воды 250 ppm (в идеале 100 частей на миллион) перед обработкой, иначе гидролитическое разрыв цепи во время формования снижает молекулярную массу и приводит к хрупкости деталей. Время пребывания в цилиндре должно быть сведено к минимуму — PLA начинает заметно разлагаться через 5–10 минут при температуре обработки. По сравнению с конструкционным нейлоновым пластиком (который требует сушки до влажности <0,2% и обработки при 260–290°C), PLA предъявляет меньшие тепловые требования к нагревателям ствола, но требует более тщательного управления влажностью.
Экструзия пленки и выдувная пленка
ПБАТ, смеси TPS/PLA и марки PHA успешно перерабатываются на обычных линиях по производству пленки с раздувом. Могут потребоваться модификации конструкции шнека — обычно рекомендуются меньшие степени сжатия (от 2,5:1 до 3:1) и меньший сдвиг по сравнению с обработкой полиэтиленом. Зазор матрицы и коэффициенты раздува должны быть скорректированы, поскольку биоразлагаемые полиэфиры имеют другие характеристики прочности расплава, чем ПЭНП. ПГА особенно склонен к термическому разложению вблизи точки плавления (160–180°C) и требует точного контроля температуры с узким окном обработки. В некоторых марках ПГА используются зародышеобразователи, которые улучшают кинетику кристаллизации и сокращают время цикла на экструзионных линиях.
Термоформование
Листы аморфного PLA термоформуются при температуре 75–95°C, что ниже, чем у большинства традиционных термоформовочных подложек, и позволяет обрабатывать их на существующем оборудовании с измененными температурными профилями. Кристаллический PLA (CPLA) требует термоформования при температуре 135–160 ° C с использованием специальных форм. Распределение толщины стенок термоформованного PLA имеет тенденцию быть более равномерным, чем в HIPS (ударопрочный полистирол) из-за более высокой способности PLA к деформационному упрочнению, что выгодно для тонкостенных упаковочных материалов. Время цикла термоформования PLA, как правило, конкурентоспособно по сравнению с PS аналогичного калибра.
Часто задаваемые вопросы о производстве биоразлагаемых пластиков
Разлагается ли биоразлагаемый пластик на свалке?
Большинство биоразлагаемых пластиков, включая PLA, не разлагаются эффективно на свалках. Условия свалок — низкий уровень кислорода, низкая влажность и низкие температуры в анаэробных зонах — подавляют пути гидролитического и микробного разложения, от которых зависят биоразлагаемые пластики. PLA на свалке может сохраняться десятилетиями, как и обычный пластик. Промышленное компостирование (58°C, аэробные условия, высокая влажность) — это предполагаемая среда окончания срока службы большинства сертифицированных компостируемых пластмасс. Только ПГА разлагается в более широком диапазоне условий, включая анаэробную среду, хотя скорость все еще намного медленнее, чем в активном компосте или морской среде.
Может ли биоразлагаемый пластик заменить инженерный нейлоновый пластик в конструкционных целях?
Не в большинстве случаев при нынешних технологиях материалов. Инженерный нейлоновый пластик (PA6, PA66, PA12) обладает механическими свойствами — прочностью на разрыв 70–85 МПа, HDT до 250°C, превосходной химической стойкостью — с которыми современные биоразлагаемые альтернативы не могут сравниться без ущерба для биоразлагаемости. Биокомпозитные подходы с использованием армирования натуральными волокнами в матрицах PLA или PHA могут приблизиться к инженерному нейлоновому пластику по жесткости, но прочность, термическая стабильность и долговременная химическая стойкость остаются значительно хуже. Для конструкционных применений инженерный нейлоновый пластик на биологической основе (PA11 из касторового масла, PA410) предлагает более практичный путь снижения воздействия на окружающую среду без ущерба для производительности.
В чем разница между компостируемым и биоразлагаемым пластиком?
«Биоразлагаемый» означает, что материал может быть разложен микроорганизмами на воду, CO2 и биомассу, но это определение не дает указания на временные рамки или необходимые условия. «Компостируемый» — более конкретный и регламентированный термин: пластик, сертифицированный по стандарту EN 13432 (Европа) или ASTM D6400 (США), должен распадаться на фрагменты размером менее 2 мм в течение 12 недель в условиях промышленного компостирования и биоразлагаться до по меньшей мере 90% содержания углерода в виде CO2 в течение 6 месяцев. Компостируемые пластмассы также должны продемонстрировать, что остаточные материалы не вредят росту растений и что содержание тяжелых металлов остается ниже определенных пороговых значений. Все сертифицированные биоразлагаемые пластики биоразлагаемы, но не все биоразлагаемые пластики сертифицированы как биоразлагаемые.
Сколько стоит биоразлагаемый пластик по сравнению с обычными конструкционными материалами?
По состоянию на 2024 год товарный PLA будет стоить примерно 1,8–2,5 доллара США за кг, что будет конкурентоспособным по цене со многими стандартными конструкционными термопластами. ПГА остается значительно более дорогим – 4–8 долларов США/кг из-за меньших объемов производства и более сложных процессов восстановления. Технический нейлоновый пластик (PA6) продается по цене 2,0–3,5 доллара США за кг за стандартные сорта, что делает его в целом сопоставимым по стоимости с PLA для определенных применений. Однако при сравнении общих затрат необходимо учитывать различия в условиях обработки, требованиях к сушке, влияние времени цикла и необходимость в сертифицированных цепочках поставок компостируемых материалов в конце срока службы. По мере расширения производства биоразлагаемых пластиков во всем мире (по прогнозам, общие мощности по производству биопластиков вырастут с 2,18 млн тонн в 2023 году до более чем 6,3 млн тонн к 2028 году (источник: European Bi Plastics / nova-Institute)), к концу 2020-х годов ожидается паритет затрат с традиционными пластиками для большинства сортов.
Можно ли переработать биоразлагаемый пластик вместе с обычными пластиковыми отходами?
Это важнейшая практическая задача. Биоразлагаемые пластики, особенно PLA, как правило, несовместимы с традиционными потоками переработки ПЭТ, ПЭВП или ПП. Даже небольшое загрязнение PLA (<1%) в потоке переработки ПЭТ может вызвать видимые дефекты в переработанных продуктах из ПЭТ из-за различий в поведении плавления и оптической прозрачности. В системах механической сортировки все чаще используется спектроскопия ближнего инфракрасного диапазона (NIR) для отделения PLA от ПЭТ, но точность не идеальна. Правильный путь утилизации сертифицированных компостируемых пластиков — это промышленное компостирование, а не мусорные баки у тротуаров. Технологии ферментативной переработки (такие как платформа PETase компании Carbios) могут в конечном итоге позволить биоразлагаемым полиэфирам химически деполимеризоваться обратно в мономеры независимо от уровня загрязнения, решая проблему сортировки.
Выводится ли из обращения инженерный нейлоновый пластик из соображений экологии?
Нет. Технический нейлоновый пластик (полиамид) не снимается с производства. Его длительный срок службы, возможность вторичной переработки механическим и химическим способами, а также высокое соотношение производительности к весу делают его важным материалом в стратегиях облегчения веса электромобилей, аэрокосмической отрасли и инфраструктуры возобновляемых источников энергии — все это снижает общий углеродный след системы. Тенденция в секторе инженерных нейлоновых пластиков направлена на увеличение содержания биологических материалов (PA11, PA410, частично биологических PA66 и PA6 из новых производств биологического гексаметилендиамина и адипиновой кислоты), а не на замену биоразлагаемыми материалами. Сорта полиамида, изготовленные из переработанных материалов (изготовленные из отслуживших свой срок рыболовных сетей, текстильных отходов или промышленных отходов), также становятся все более доступными в качестве альтернативы с меньшим воздействием на окружающую среду, чем натуральный нейлоновый пластик.

English
中文简体
Español
عربى